固溶体理论首先要满足晶体结构因素条件:金属结构相同、原子尺寸、电化学特征相近,才能形成无限固溶体。
最早出现的固溶体理论是Hume-Rothery理论,总结了3条半经验规律: (1)尺寸效应 溶质与溶剂的原子半径相差大于15%时则固溶度很小; (2)电负性价效应 溶质与溶剂的电化学性质愈接近则愈容易形成固溶体;反之则容易形成稳定的中间化合物而限制一次固溶体的溶解度; (3)相对价效应 高价金属在低价金属中的固溶度大于对应的低价金属在高价金属中的固溶度。
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